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1、经过多年产业摸索,酚醛树脂凭借其分子结构的多功能和高性能脱颖而出,成为特种橡胶加工助剂的主流材料方案。酚醛树脂指的是酚和醛在催化存在的条件下缩聚而成的树脂性聚合物,通常指苯酚及其同系物(如甲酚、二甲酚等)与甲醛缩聚而成的树脂,此类树脂耐热老化、耐疲劳、耐酸、耐碱、具有良好的弹性和韧性,常用作粘合剂、涂料和酚醛塑料。在橡胶工业中,酚醛树脂通过热混炼的方式与橡胶弹性体进行混合,提高橡胶的室温粘性、充当补强成分、促进弹性体和其他基层的粘接力或替代硫实现橡胶硫化,根据其各自的功能以次称为增粘树脂、补强树脂、粘合树脂和硫化树脂。(1)增粘树脂一般为烷基酚-甲醛热塑性树脂(烷基酚为辛基酚和丁基酚),常用的
2、增粘树脂分为两大类:未改性的辛基酚合成树脂和改性树脂。改性树脂与未改性树脂相比,分子量大,极性更强,但不易溶于矿物制剂。未改性树脂之间的区别在于熔点、熔融状态时的粘度和多分散性。一般增粘树脂的用量为橡胶弹性体或弹性体混合物重量的3-10%,以轧炼或者在密炼机中热混炼方式直接混合加工。(2)补强树脂多为未改性或改性苯酚-甲醛片剂,可通过腰果壳油/松香进行改性提高树脂与弹性体的相容性,在不影响伸长的前提下提高模量,完全融入橡胶体系而不会析出。补强树脂本质上是改善橡胶弹性体中各组分之间的粘合力,提高橡胶混合体的整体性,因而具有良好的硬度、抗冲击性、弹性、粘合力和耐化学侵蚀性。(3)粘合树脂主流方案为
3、“间-甲”或“间-甲-白”系列粘合剂(间苯二酚-甲醛-白碳黑),其耐湿热老化粘合性能好,所以成为种类多、用量广泛的橡胶粘合剂。其背后原因为间苯二酚在混炼温度高于 90时会升华而释放出有毒刺激性烟雾,不仅对环境造成污染,而且危害人体健康。目前已开发多种型号的间苯二酚酚醛树脂,其游离酚含量均极低,不吸湿、不聚结,彻底杜绝了毒烟问题。(4)硫化树脂一般是含有羟甲基基团的树脂或卤化的热反应性树脂,单体为辛基酚。橡胶加工的最后一道工序是模具硫化,硫黄是最便宜的硫化荆,但用量控制上容易导致橡胶体残存塑性或处于过硫状态,且具有刺激性气味。在所有硫化机理中,“树脂类硫化剂”用于交联不饱和弹性体,同时保持弹性体的某些初始性能,如软硬度、弹性、粘性。硫化树脂应用的领域包括:内胎、胶囊、医用瓶塞和热塑性弹性体。