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1、间歇排放的环氧乙烷与丙烯腈废气安全高效处理技术要点间歇排放的环氧乙烷与丙烯腈废气安全高效处理技术要点彭应登彭应登 国家国家城市环境污染控制技术城市环境污染控制技术研究中心研究中心 总工总工/研究员研究员2024-5-271 部分聚氨酯产品的生产尾气中含环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO),环氧乙烷的爆炸限为2.6%100%、而废气中EO的脉冲瞬时浓度很高、有时会超过爆炸下限,废气中环氧乙烷的高浓度和易燃易爆性对废气净化装置在安全措施、流程设计、控制参数、运行参数、控制逻辑、设备可靠性上等有着极高的要求。物 质EOPO爆炸下限%Vol2.62.351g/m359.5g/m3爆炸上限%Vol1003
2、6燃点429420 确保安全运行的措施之一是:采取有效的措施和流程,严格控制进入催化反应器的反应气体的可燃物浓度和氧气浓度。江苏省地方标准化学工业挥发性有机物排放标准(DB 32/3151-2016)、关于VOCs和臭气排放浓度的要求。排气筒:非甲烷总烃80 mg/m3;丙烯腈丙烯腈5.0 mg/m3;苯乙烯 20mg/m3;环氧乙烷 5mg/m3 关于EO(环氧乙烷)环保达标排放的限值为不大于0.5mg/m3 ,非常严格,为了能够达标排放,需要装置的净化效率达到99.95%以上。石油化学工业污染物排放标准(GB31571-2015):非甲烷总烃120 mg/m3;丙烯腈丙烯腈0.5mg/m3
3、;苯乙烯 50mg/m3;环氧乙烷 0.5mg/m3。实际设计取值(江苏某甲方验收要求):非甲烷总烃40mg/m3;丙烯晴0.5mg/m3;环氧乙烷 0.5mg/m3。污染因子GB31571-2015限值mg/m3DB 32/3151-2016限值mg/m3环氧乙烷0.50.5非甲烷总烃12080丙烯腈0.55.0 部分聚氨酯产品的生产尾气中含丙烯腈(AN),而废气中AN的脉冲瞬时浓度有时很高,关于EO环保达标排放的限值同样为不大于0.5mg/m3 ,非常严格,为了能够达标排放,需要装置的净化效率达到99.9%以上。总之,由于聚氨酯生产废气中含有浓度极高的EO、AN等污染物,而这些污染因子的达
4、标排放限值又极其严格,对废气净化装置的净化率提出了极高的要求,同时,对装置的稳定性也提出了极高的要求。确保高净化率运行的部分措施:有效的催化反应床设计,杜绝催化床短路沟流 有效的换热器设计和精密高质量的换热器制作,严格控制换热器的漏气率 选用高密封性高质量高可靠性的阀门系统,杜绝阀门内漏 选用高效的催化剂 设计和运用具有一定操作弹性的、适宜的操作运行参数和控制逻辑及数学模型 部分聚氨酯产品的生产工艺为间歇生产,废气流量以及废气中有机物的浓度皆以脉冲式波动和变化,可能会导致催化反应系统“哑火”或“爆燃”。装置稳定高效运行的要求、对废气净化装置在流程设计、运行参数控制、控制逻辑、设备的稳定措施上等
5、有着极高的要求。确保净化装置稳定运行的部分措施:采用防风打火机的原理、设计催化反应系统,应对“哑火”现象 设计和运用具有一定操作弹性的、适宜的操作运行参数和控制逻辑及数学模型应对流量和浓度的剧烈波动 设计和运用可靠的工艺流程应对和调节流量和浓度的剧烈波动某厂废气排放工况(1)1序号序号排放口名称排放口名称排放口排放口编号编号动态申报表动态申报表排放因子排放因子环评环评排放因子排放因子PID检测设备无法检测检测设备无法检测的因子的因子1聚醚废气水洗塔尾气排口FQ-01苯乙烯、丙烯腈、环氧乙烷、环氧丙烷、非甲烷总烃,及小分子物质苯乙烯、丙烯腈、环氧乙烷、环氧丙烷丙烯腈2表活尾气水洗塔排FQ-02苯
6、乙烯、非甲烷总烃,小分子物质苯乙烯,甲醇3表活尾气洗涤塔FQ-03苯乙烯、甲醇、乙酸、环氧乙烷、环氧丙烷、非甲烷总烃环氧乙烷、环氧丙烷、乙酸、甲醇某厂废气排放工况(2)某厂废气排放工况(4)废气的排放特点尾气中的VOC成份大致如下:聚醚PPG装置尾气:间歇排放,含PO、EO等污染物聚醚POP装置尾气:连续排放,含苯乙烯、丙烯腈等污染物表活装置尾气:间歇排放,含苯乙烯、甲醇、PO、EO、乙酸等污染物农化装置尾气:间歇排放,含苯乙烯、甲醇、PO、EO、乙酸等污染物生产过程中、排气